奥地利对意大利许多地区的占领和控制是意大利统一的主要障碍。1858年7月，加富尔与拿破仑三世秘密会见，双方协议组成联军发动对奥战争；打败奥地利后，由撒丁王国兼并伦巴底—威尼斯地区；而撒丁王国则将自己的萨瓦和尼斯两地割给法国作为报偿；在意大利建立4国组成的联邦（包括皮埃蒙特、托斯卡纳公国、教皇国、那不勒斯王国），由罗马教皇任名誉元首；为加强撒丁王国与法国的关系，将撒丁国王之女嫁给法国皇帝的堂弟拿破仑亲王。加富尔以割让国土为条件换取了拿破仑三世对反奥战争的支持；拿破仑三世也想借此达到取代奥地利，加强法国在意大利半岛影响的目的。
1859年4月，对奥战争爆发。除法国和撒丁的正规军外，革命家加里波第回国后也组织志愿军参加了反奥战争。6月22日，奥军被赶出伦巴底。战争开始后，意大利北部和中部各地爱国革命运动迅速高涨。从4月到6月，托斯卡纳、帕尔马、摩德纳先后爆发起义，推翻了当地的封建统治者。教皇领地罗曼纳也脱离教皇统治，建立了临时政权。起义各邦要求与撒丁王国合并，因担心法国反对，加富尔拒绝了合并要求。
拿破仑三世参加对奥战争，但却厌恶革命，他决定退出反奥战争，并阻止童大利革命的发展。1859年7月初，拿破仑三世单独同奥皇会晤，订立于和约，和约规定：奥地利把伦巴底交由法国转交撒丁王国；威尼斯仍归奥地利统治；恢复中意大利各邦的君主统治。拿破仑三世的出卖，使加富尔非常气愤，但迫于形势撒丁政府还是在这年11月与奥地利签订和约，承认了上述条款，并按以前的约定，于1860年将萨瓦和尼斯割让给法国。
意大利各邦人民继续斗争，意大利中部起义各邦抵制原政权恢复，于1860年3月举行公民投票，正式决定合并于撒丁王国。意大利实现了局部的统一。
这时，意大利南部的两西西里王国就成了统一运动下一步的主要目标。1860年4月，西西里岛首府巴勒摩爆发人民起义，反对西班牙波旁家族的统治。起义很快波及全岛，领导者主要是马志尼派。起义消息传到北意大利后，加里波第为支援起义，率领他组织的“千人红衫军”，从热那亚乘船向西西里进发。这支主要由工人、手工业者和渔民组成的志愿军，于5月11日在西西里岛西部登陆。在当地起义者的配合下，5月27日攻占巴勒摩，到6月底解放了全岛。
加里波第在西西里宣布了一些改革措施，包括废除贵族、教士的等级特权，实行贸易自由和航海自由，取消磨粉税，参加起义的农民有权从公共土地中分得小块土地等。
1860年8月，加里波第率领1万多人的队伍，渡过海峡在意大利半岛南部登陆。9月进入那不勒斯城，推翻了波旁王朝，建立了临时政府。加里波第被拥戴为两西西里国家的元首。从远征西西里到解放那不勒斯，加里波第始终都打着撒丁王国国王的旗号，从未表示要单独建立政权。这表明他是非常顾全统一大局的。
但是，加富尔为将局势控制在撒丁王国手中并防止加里波第力量的扩展，急忙于1860年9月11日派出4万军队抢先进攻教皇国。得手后于10月进入那不勒斯境内。这时加富尔向加里波第提出在南意大利举行公民投票，表决把南意大利（两西西里）并入撒丁王国问题。当时民主派反对加富尔策划的这一主张，但加里波第同意举行公民投票。1860年10月21日投票结果，南意大利正式并入撒丁王国，加里波第交出了政权，回到他的家乡卡普列拉岛。他的军队被解散，革命期间颁布的关于分配公共土地的法令也被取消；农民运动遭到撒丁王国政府的镇压。
还在对奥战争开始之前，加里波第就受撒丁国王委派组织一支队伍，后被撒丁王国政府命名为“阿尔卑斯山猎兵”，加里波第任司令官。对奥战争开始后，他率领这支队伍英勇作战，攻入伦巴底。他在对当地发表的公告中宣称，是“我们最高统帅维托里奥，埃曼努埃莱派我到你们当中来领导这场斗争”。解放西西里岛后，他又宣布：“意大利和维托里奥·埃曼努埃莱！——这就是我们的战斗口号”。攻占那不勒斯后，他接受加富尔的主张，不久又与维托里奥，埃曼努埃莱同乘一辆马车进入城里。这一切都表明，加里波第一心只为完成国家统一的大业而奋斗，并不图谋个人权势，而且，他深知当时除去撒丁王国之外，还没有任何势力能够担当掌握全国政权的大任。他交出权力，实际上是避免了一场内战，使全国统一得以较为顺利地完成，称得上是顺应历史潮流的大智大勇之举。
随着两西西里并入撒丁王国，意大利的绝大部分领土已统一起来。建立统一国家的条件基本成熟了。1861年3月，意大利王国宣告成立。撒丁国王维托里奥·埃曼努埃莱二世成为意大利国王。王国的实权掌握在自由派贵族和大资产阶级手里，他们实行了一些资产阶级性质的改革，把原撒丁王国的资本主义立法扩大到全意大利王国。
此时，尚未统一的地区只剩下了威尼斯和教皇辖地。威尼斯仍在奥地利统治下，教皇领地由法国驻军保护，教皇庇护九世对意大利王国抱极端敌视态度。
1866年6月，普奥战争爆发，意大利按照同普鲁士的同盟协定，参加了对奥战争。国王埃曼努埃莱为利用加里波第的声望，邀请加里波第组织志愿军参战。意大利海陆军在对奥战争中均遭失败，只有加里波第率领的志愿军节节胜利。奥军主力因被普鲁士军队击溃，被迫投降。根据1866年10月所订维也纳和约，威尼斯归还给意大利。
1870年9月初，法国在普法战争中失败，拿破仑三世当了俘虏。9月20日，加里波第的志愿军和王国政府军同时开进罗马，教皇世俗政权被推翻。10月举行公民投票的结果，罗马合并于意大利；意大利王国政府同意教皇避居梵蒂冈，并每年拨给322.5万里拉作为教皇活动经费。至此，意大利统一最后完成。1871年1月，意大利王国首都从佛罗伦萨迁往罗马。
意大利人民经过半个多世纪的斗争，终于实现了国家的独立和统一。意大利统一和民族解放运动实质上是一次资产阶级革命，把意大利历史推进到了资本主义时代。
