180.0002260.000293
190.0001700.015447
200.0000670.009383
210.0012630.010486
220.0011510.006109
230.0000070.000044
240.0032620.003320
250.0013580.002987
260.0000390.000356
270.0000160.000004
2.1.4 组态相互作用法预测吡虫啉光解途径
采用组态相互作用法，计算了光激发后吡虫啉各CI态的吸收波长、振子强度以及其中各单电子跃迁类型的贡献，见表3。以H表示HOMO，H-1表示次高已占据分子轨道，L表示LUMO，L+1表示次低未占据分子轨道，其余类推。从振子强度可以看出吡虫啉的紫外吸收图谱从远紫外延伸到近紫外，振子强度在262.95nm处最高，此时H→L跃迁占主要地位。如果对吡虫啉进行阳光光照，由于大气成分的滤除效应，到达地面的紫外线波长在280nm以上，因而吡虫啉激发跃迁类型主要包括：H-1→L+1，H→L，H-1→L。
表4列出了吡虫啉中N14－N15，C13＝N14和C8－N9三个键各电子跃迁类型的ΔM值（原子编号参见图1）。其中，能够有效断裂N14－N15的电子跃迁有H-1→L+1，H→L和H→L+2等，C13＝N14键的断裂情况也和N14－N15基本类似。比较ΔM值可以看出，C8－N9的断裂趋势不如上述两个键。
表3 吡虫啉各CI态中主要单电子跃迁类型的贡献
波长（nm） 振子强度 跃迁类型 跃迁在CI态中的贡献（％）
289.170.293H→L21.0
H-1→L19.4
H-1→L+153.0
277.100.012H-1→L6.3
H-3→L74.1
H-3→L+113.0
275.050.227H-2→L20.9
H-2→L+171.0
262.950.495H→L60.8
H→L+116.0
H-1→L9.6
258.740.025H-1→L+29.4
H-3→L+283.2
254.820.417H→L+286.4
217.400.014H-1→L60.5
H-1→L+127.4
表4 吡虫啉的各种跃迁类型的ΔM(×10-4)值
跃迁类型 N14－N15C13＝N14C8－N9
H→L -10.2 -7.0614.2
H-1→L -1.5 -0.66 -2.5
H-2→L0.360.131.8
H→L＋11.83.34.6
H-1→L+1 -12.3 -9.71 -6.4
H-2→L+1 -5.3 -4.9 -2.4
H→L＋2 -6.4 -7.3 -2.3
