新政推行后，张之洞的表现最为积极，他是新政总设计师，他得在全国疆臣中起上个模范作用。于是，他更加卖命地督建铁路、兴学建校、发展工商、编练新军、开办工厂，等等。湖北的各项事业，在新政推行后，又上升了一个新的高度。
制定律法章程
张之洞设计的新政大多都有章可循，有经验可借鉴，但“矿律路律商律刑律”，却是个新鲜事物。于是，在光绪二十八年（1902年）七月，朝廷命令他和刘坤一先行制定中国矿务章程。不幸的是，刘坤一于这年九月初五去世了。这样一来，担子就落在了张之洞一个人身上。
刘坤一去世后，朝廷立即令张之洞暂署两江。
十月初九，张之洞抵达南京，开始办公。他首先在上海设立编译局，聘请中外翻译人才，采集和翻译各国矿务章程，然后取其精华，去其糟粕，最后由他逐条详细修改，定稿成章。
光绪三十一年（1905年）二月，历时两年半的《中国矿务章程》终于制定完毕。这是中国第一部矿务章程，也是中国第一部与世界接轨的国家级行业政策法规，包括正章74条和附章72条，内容涵盖矿务管理、矿质分类、矿地权限归属、税务管理、矿商禁令、中外合资办厂的条件与限制、矿工权利与义务等，旨在抵御外侵，维护国家矿务主权和利益。
不久，朝廷批准了《中国矿务章程》，并令外务部和商部专职贯彻执行。
《中国矿务章程》的贯彻执行，具有很重要的现实意义，极大地鼓舞和推动了正在兴起的收回利权运动，比如张之洞就于光绪三十一年（1905年）从帝国列强手里收回了粤汉铁路的主修权。在他的带动下，直隶、山东、浙江、广东、四川、山西等省也都兴起了回收路矿的修建权和开采权，这在一定程度上避免了帝国列强对中国矿产资源的掠夺。
新政推行后，朝廷任命吏部尚书张百熙(1847—1907年，湖南长沙人)为管学大臣，并令他负责制定全国教育章程。
光绪二十八年（1902年）七月，张百熙将他制定的《钦定学堂章程》呈上，这个章程倒是颁布了，但因为存在着诸多不完善的地方，最后并未施行。
张百熙倒是一个教育改革家，但在当时，张之洞是教育系统的最高权威。这和他的出身、经历，以及多年来兴学建校的功绩密不可分，加上湖北的教育一直走在全国的前列，因此张百熙总想让他来负责制定新的章程。但张之洞刚刚接任两江总督，目前又忙着制定《中国矿务章程》，张百熙一直没机会开口。
机会终于来了。光绪二十九年（1903年）三月，朝廷把张之洞调回湖广，令原陕甘总督魏光焘（1837—1915年，湖南隆回人）接任两江总督兼南洋大臣。
张之洞回到湖北任上后，朝廷又召他进京同英国、美国和日本商订通商行船条约。张百熙觉得这是一个绝好机会，于是奏请朝廷派令张之洞留京会同他制定全国教育章程。朝廷也觉得这个主意不错，于是欣然准奏。
从这年四月开始，张之洞就留在北京制定教育章程。直到这年冬月二十六日，新的教育章程《奏定学堂章程》（也称《癸卯学制》）才制定完毕。
这是中国第一个正式颁布并在全国范围内施行的教育章程，它将西方先进的教育理念和方法引入其中，包括《初等小学章程》《高等小学章程》《中学堂章程》《高等学堂章程》《大学堂附通儒院章程》《优级师范堂章程》等20余种章程。
这一系列教育章程颁布施行后，极大地推动了中国传统教育体制的改革和发展，并成为清末民初的国家教育纲领。
又见慈禧
这次来京，张之洞又见到了慈禧。
张之洞清楚地记得，他上一次陛见慈禧还是光绪十年（1884年）升任两广总督前的事情。如今一晃二十年过去了，他的面容更加苍老不堪，胡子更加花白飘逸，皮肤更加沟壑纵横，慈禧却还像一个中年美妇，风韵犹存。
